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Tipo de Mídia:
Texto
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Formato:
.pdf
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Tamanho:
462,38
KB
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Título: |
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A ação de nucleófilos sobre o aduto cloranil-ciclopentadieno |
Autor: |
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Amauri Da Paixão Santos
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Categoria: |
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Teses e Dissertações |
Idioma: |
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Português |
Instituição:/Parceiro |
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[cp] Programas de Pós-graduação da CAPES
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Instituição:/Programa |
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USP/QUIMICA |
Área Conhecimento |
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QUÍMICA |
Nível |
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Mestrado
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Ano da Tese |
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2008 |
Acessos: |
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302 |
Resumo |
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Efetuaram-se as reações de nucleófilos de oxigênio (MeONa; EtONa; PhONa
e t-BuOK) com o aduto de Diels-Alder cloranil-ciclopentadieno; com o objetivo de se
obterem os correspondentes adutos poli-substituídos. Nas reações com MeONa e
EtONa foram empregadas tanto quantidades estequiométricas como excesso destes
alcóxidos. Nestes últimos casos; foram obtidos dois produtos. Um destes; quando se
empregou MeONa; apresentou a mesma estrutura que o aduto cis;endo-2;5-dicloro-
3;6-dimetóxi-p-benzoquinona-ciclopentadieno. O outro produto (B); isolado na forma
de óleo; apresentou dados de RMN e de composição que indicaram tratar-se do
aduto trans-2;5-dicloro-3;6-dimetóxi-p-benzoquinona-ciclopentadieno ou trans-2;6-
dicloro-3;5-dimetóxi-p-benzoquinona-ciclopentadieno; com os grupos OMe e Cl em
posições endo e exo; respectivamente. Experiências conduzidas com EtONa
levaram a produtos semelhantes.
As tentativas de substituir o átomo de cloro ligado ao sistema enodiônico de B
foram bem sucedidas quando se empregaram PhSNa ou MeSNa; mas falharam
quando se usou o PhSO2Na. Estes produtos de substituição; B-SPh e B-SMe; foram
isolados como sólidos amorfos; o que não permitiu que tivessem as suas estruturas
determinadas por difração de raios-X.
Outros experimentos com o aduto de Diels-Alder cloranil-ciclopentadieno
envolveram o uso de PhONa; PhSO2Na e dimetilamina como nucleófilos. Enquanto
no caso de PhONa e dimetilamina obtiveram-se os adutos mono-substituídos
correspondentes; no caso de PhSO2Na; em metanol; obteve-se a substituição dos dois átomos de cloro do aduto de Diels-Alder cloranil-ciclopentadieno pelos grupos
OMe e PhSO2. |
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